在前面介绍过什么是橡胶硫化，就是指橡胶的线型大分子链通过化学交联而构成三维网状结构的化学变化过程。那么，什么是硫化历程？分为哪几个阶段？

在硫化过程中，橡胶拉伸强度、扯断伸长率、弹性等性能的随着硫化时间的延长而变化。通常采用橡胶的某一项性能随硫化时间的变化曲线，来表征硫化的历程和胶料性能的变化规律，这就是硫化历程（图），如图1-3所示。图中前半部分是门尼焦烧曲线，后半部分是拉伸强度曲线，两部分曲线构成一个完整的硫化历程。橡胶的硫化历程可分为四个阶段：焦烧阶段、热硫化阶段、平坦硫化阶段和过硫化阶段。

图1-3 橡胶的硫化历程图

 一、烧阶段（ab阶段）是指胶料正式硫化前的阶段，从胶料放入模内至出现轻度硫化的阶段，包括操作焦烧时间和剩余焦烧时间。操作焦烧时问A1是指在橡胶加工过程中由于热积累效应所消耗的焦烧时间，它取决于加工程度，如胶料返炼次数、热炼程度及压延、压出工艺条件等。剩余焦烧时间A2是指胶料在模型中受热时保持流动性的时间。在操作焦烧时间和剩余焦烧时间之间没有明显的界限，胶料的加工次数越多，操作时间越长，橡胶的充模时间就会减少，因此一般的胶料应尽量减少反复多次的机械加工。

二、热硫化阶段（bc阶段）是胶料进行交联反应的阶段，橡胶的拉伸强度急剧上升，其中bc曲线的斜率大小代表了硫化反应的快慢，斜率越大，硫化反应速率越快，生产效率越高。热硫化时间取决于胶料的硫化温度和配方。

三、平坦硫化阶段（cd的阶段）是发生交联键的重排、热裂解等反应的阶段。由于交联和热裂解反应的动态平衡，胶料的拉伸强度曲线在此阶段出现平坦区，硫化胶保持最佳的性能，因此此阶段成为工艺中确定胶料正硫化时间范围的依据。硫化平坦时间的长短决定于胶料配方，如生胶品种、硫化剂、促进剂和防老剂的品种及用量等。

四、过硫化阶段（d以后的部分）是发生交联键及链段的热裂解反应的阶段。由于交联键及链段的热裂解反应，胶料的拉伸性能显著下降。